Берсукер И.Б., Аблов А.В. Химическая связь в комплексных соединениях

Монография. — Кишинев: Издательство "Штиинца", 1962. — 208 с.
В доступной форме (с вынесением математических доказательств в приложения) изложены основные методы теоретического исследования строения и свойств комплексных соединений на основе квантовой теории — метод валентных связей, теория кристаллического поля и теория поля лигандов. Приложения теории иллюстрируются на примере магнитных, оптических и термодинамических свойств, стереохимии и реакционной способности комплексов переходных металлов первоrо большого периода. Книга предназначена для научных работников, преподавателей вузов, аспирантов и студентов старших курсов — химиков и физиков, специализирующихся в области комплексных (и родственных им) соединений.Введение.
Предварительные замечания.
Некоторые особенности комплексных соединений.
Простейшие понятия из квантовой химии.
Метод валентных связей.
Гибридизация атомных орбит.
Ионные и ковалентные комплексы. Донорно-акцепторный характер ковалентных сигма-связей в комплексах.
Магнитный критерий типа связи и его критика. «Внешние» комплексы.
Мера прочности связей. Двойные связи. Принцип электронейтральности.
Недостаточность метода валентных связей для описания свойств комплексных соединений.
Теория кристаллического поля.
Введение. Связь с доквантовыми электростатическими представлениями.
Расщепление термов центрального иона под влиянием поля лигандов. Наглядная интерпретация.
Несколько d-электронов. Случай слабого поля.
Несколько d-электронов. Случай сильного поля.
Параметр расщепления. Стабилизация кристаллическим полем.
Границы применимости теории. Критерии достоверности результатов. Полуэмпирический вариант.
Теория поля лигандов.
Основные положения.
Основы метода молекулярных орбит.
Симметрия молекулярных сигма-орбит. Связывающие и разрыхляющие орбиты.
Условия образования пи-орбит.
Электронная конфигурация комплексных соединений. Случаи слабого и сильного поля.
Сравнение результатов теории поля лигандов с результатами теории кристаллического поля. Природа химической связи в комплексных соединениях.
Роль симметрии и методы ее определения.
Явление внутренней асимметрии (эффект Яна-Теллера) и строение комплексов.
Количественная характеристика внутренней асимметрии.
Роль динамических эффектов в определении симметрии комплексов. Температурный переход.
Вопросы стереохимии комплексных соединений.
Физические свойства.
Магнитные свойства.
Некоторые особенности спектров поглощения неорганических комплексов.
Происхождение поглощения в видимой и близкой ультрафиолетовой области; d—d-переходы.
Интенсивности d—d-полос.
Влияние лигандов, спектрохимический ряд.
Влияние внутренней асимметрии. Другие вопросы.
Некоторые вопросы устойчивости.
Вопросы реакционной способности.
Основные понятия. Реакция S _N1 и S _N2. Промежуточные состояния.
Реакции замещения в плоскостно-квадратных комплексах. Явление трансвлияния.
Теории трансвлияния.
Особенности реакций замещения в октаэдрических комплексах, связанные с внутренней асимметрией.
Заключение.
Некоторые понятия из теории групп.
Преобразования симметрии. Матрицы преобразований.
Группы преобразований симметрии.
Представления групп. Характеры представлений.
Классификация молекулярных термов. Расщепление во внешнем поле.
Симметрия волновых функций, образующих молекулярные орбиты.
Правила отбора для дипольных переходов.
Расчет возмущений атомных уровней кристаллическим полем лигандов.
Основные предположения.
Расчет для электронных конфигураций d ¹ и d ².
Сведение сложной конфигурации d ⁿ, n > 2, к более простым случаям d ¹ и d ².
Литература.